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[技术文章]热力设备停用保护技术的研究和开发
更新时间:2015-03-14 发布:www.1024sj.com

件是水、氧气与金属概况的接触,要抑制侵蚀的发生,就必需隔离水、氧或
其中与金属概况接触。今朝,停用庇护有湿法和干法2种。湿法是在水汽系
统内布满缓蚀溶液。干法例包括热炉放水、余热烘干或负压抽干法;热风干燥法
;充氮法;成膜胺法;气相缓蚀剂法等。本文主要对今朝使用和研究较多、
效果较好的几种方式进行综述,并提出改良定见。1湿法庇护经常使用
的湿法庇护缓蚀剂有:氨—联氨、二甲基酮肟、乙醛肟、异抗坏血酸钠等,它们
的配合特点是具有强还原性,可除往水中的消融氧,从而抑制侵蚀。此类缓蚀剂
还可将生成的高价金属氧化物还原为低价金属氧化物,从而在金属概况生成致密
的庇护膜,使金属概况钝化,起到庇护作用。如异抗坏血酸钠,它既是除氧剂又
是金属钝化剂,其反应式以下:C6H7NaO6 1/2O2→C6H6O6
NaOH(1)

C6H7NaO6 3Fe2O3→C6H6O6 2Fe3O4 NaOH
(2)反应(1)往除氧,反应(2)在金属概况形成薄的致密的庇护性氧
化膜,从而抑制金属的侵蚀。湿法庇护的实施比力简洁,药剂的消融装备和
加药装备可哄骗现成的疏水系统,加药量凭据汽锅体积按一定浓度计较即可,其
药液浓度主要凭据防护期而定,庇护时间越长,所采用的药液浓度越高。使用时,
将配制好的缓蚀剂溶液布满待庇护的装备。湿法庇护主要用于机组的持久封存及
冷备用,但不能用于检修装备的庇护。此类方式耗资较高,监视工作量年夜,所排
出的废液对情况有较年夜影响,而且在机组重新启动时冲洗工作量也年夜。此外,为
了调理庇护液的pH值,庇护液中一般都含有较高浓度的NH3,这对铜部件有
一定的侵蚀作用,所以需对铜部件进行隔离。湿法庇护另外一个受关注的问题是缓
蚀剂的毒性。由于对情况庇护要求的提高,必需用低毒或无毒的缓蚀剂,一些常
用缓蚀剂的毒性(以小鼠口服对折致死量LD50暗示)见表1.影响湿法庇护
效果的主要身分有:①缓蚀液的pH值。在碱性较强的条件下,缓蚀剂的还原性
增强,除氧及钝化能力增强。所以,当湿法庇护缓蚀剂的pH值到达10以上时,
才具有较好的缓蚀效果。②缓蚀液的浓度。整体上说,缓蚀剂的浓度越高,庇护
效果越好,但当浓度高过一定值时,庇护效果变化幅度不年夜,其整体效果其实不好。
2成膜胺法2.1 成膜机理成膜胺是一类由非极性基团和以电
负性较年夜的氮原子为中心的极性基团组成的化合物,其缓蚀机理是极性基团吸附
在金属概况,而非极性基团远离金属概况,形成一层疏水薄膜,避免水、氧及其
他侵蚀性气体与金属概况接触,从而抑制金属的侵蚀。极性基团在金属概况上的
吸附有两种诠释。(1)物理吸附含有极性基团的胺类化合物在水中水
解,生成一种带正电的阳离子(R-NH2 H →R-NH3 )。极性基团
与金属概况接触时,被金属概况带负电荷的部位所吸附,从而形成单份子庇护膜,
控制了阴极进程的进行,金属侵蚀速度下降。(2)化学吸附有机胺分
子极性基团(-NH2)的中心N原子的2p轨道上含有未同享电子对,它可以
与Fe的d电子空轨道进行配位连系,发生化学吸附,在金属概况形成一层致密
的膜。汤海珠等对成膜前后的试片进行XPS概况连系能分析,认为N原子的孤
对电子与Fe原子的空轨道进行化学配位,从而在金属概况形成一层庇护膜。
成膜胺法的实施是在机组滑参数停用进程中,当汽包压力降至10MPa时,将含
有成膜胺的药液注进汽锅,让药液在水汽系统内轮回形成庇护膜。为了保证药液
充实平均地轮回,机组滑停至炉水温度为240~304℃范围内时,再稳定1~2
h。当汽锅压力降至0.5MPa时,遏制炉水泵运行,并严酷依照热炉放水、余
热烘干的步骤进行操作。今朝,成膜胺的实施方式仍无统一的工艺规范,用户可
以凭据分歧要求和具体情况进行操作。与其他方式相比,成膜胺法庇护效果
好、时间长、范围广,对汽锅、过热器、汽轮机及整个热力系统都具有很好的保
护效果,而且非凡适合于检修机组的停用庇护,但不适用于非正常停机状态下的
庇护。此外,它还可以缩短汽锅启动时间,提高机组效率,延长酸洗周期。但该
法是在机组滑参数停炉进程中进行的,需要消耗燃料维持汽锅燃烧,费用较高。
2.2 影响成膜效果的身分2.2.1水汽温度(压力)成膜胺的成膜
效果随温度的升高而提高,但当温度升高在一定值后,成膜效果反而下降。这可
能是由于温度升高使得成膜胺的消融性、亲水性和水汽与管壁间的剪切力增强,
晦气于成膜。此外,吸附反应是放热进程,温度升高晦气于吸附的进行。2.2.2
 缓蚀剂浓度一般来说,缓蚀剂浓度越高,成膜效果越好,但当浓度高过一
定值时,成膜效果提高不年夜或反而下降。这多是由于当缓蚀剂浓度继续增年夜时,
其份子间的相互作用使得膜的庇护效果下降。2.2.3 介质相成膜胺在
汽、液相中都可成膜,但现实运用中汽相成膜效果更为显著。这主要是由于在高
温时,成膜胺在汽相中的含量较液相中高,另外,在液相中成膜后,由于膜的疏
水性阻碍了水中的成膜胺份子进一步接近,影响膜的进一步生成。2.2.4 
金属概况的粗拙度金属概况的粗拙度愈年夜,成膜效果愈差。2.2.5 成
膜时间要保证一定的成膜时间,使缓蚀剂能够充实地吸附在金属概况上,但
时间也不宜太长,以免因解吸而使成膜效果下降。3 气相缓蚀剂法
气相缓蚀剂是一种在常温下能自动挥发出缓蚀性气体的防锈材料。它在不与
金属概况直接接触的情况下就能起到防腐作用,是以,它具有操作简单,不受设
备结构限制的特点,被普遍用于军工、机械、电子、汽车、船舶等行业的防腐处
理。

一般认为,气相缓蚀剂的作用机理是:气相缓蚀剂挥发而使得空间被未
电离的份子所饱和,这些份子和水汽被金属概况吸附后发生电离而吸附在金属表
面,形成一层庇护膜,从而阐扬缓蚀作用。今朝,国内外使用较多的是胺的有机
酸盐和无机酸盐,如亚硝酸二环己胺、亚硝酸二异丙胺(DIPAN)等。
气相缓蚀剂法具有庇护剂可以到达难以接触到的金属概况的特点,是以,该法特
别适合于汽锅内部复杂管道的庇护,同时,由于气相缓蚀剂在水中有一定的消融
度,即使在湿度较年夜的情况下也具有较强的庇护能力。已开发的用于汽锅停用保
护的HL-911缓蚀剂是有机胺盐和无机胺盐及其他助剂组成的夹杂物,具有较好
的停用庇护效果。运用时,可将气相缓蚀剂气化注进汽锅的水汽系统,或依靠
负压将缓蚀剂吸进,此外,还可以将其配成溶液喷涂在金属概况,或包于纱布
中直接悬挂于汽锅内等。气相缓蚀剂法在热力装备停用庇护中具有怪异的优
点,但也存在不足的地方,缓蚀剂的蒸汽压难以同时知足避免早期侵蚀和持久庇护
的需求;它的渗透性不强,难以庇护垢下金属;年夜大都气相缓蚀剂具有一定的毒
性,再加上具有挥发性,会对人体和情况发生风险;此法不能用于检修装备的停
用庇护。影响气相缓蚀剂法庇护效果的身分有:①蒸汽压(蒸汽压愈年夜,缓
蚀剂的挥发性愈强,庇护效果愈好,但蒸汽压过年夜,其持久庇护性则不强);②
吸附能和气相缓蚀剂与金属概况连系的巩固水平;③防锈剂对侵蚀进程电化学
反应的阻滞水平。4 结语随着研究的深进和技术的成长,对停
用庇护的要求也越来越高,由于情况庇护意识的增强,也要求庇护方式对情况无
害。虽然停用庇护的方式很多,但都存在不足,所以,仍需对停用庇护方式进行
深进地研究。为此,作者提出一些改良建议:(1)湿法停用庇护主要是开
发新型、高效、无毒缓蚀剂,非凡是易于降解的有机缓蚀剂,并寻觅收受接管、轮回
使用的方式。(2)相比之下,成膜胺法用于汽锅停用庇护较好,也是现在
普遍使用的一种方式,但它也有一些问题需要进一步探讨,如成膜缓蚀剂的成膜
机理;庇护膜在汽锅启动运行状态下的存在及迁移形式;庇护膜解吸物对凝聚水
精处置系统的影响等。建议有关部门在总结经验的根蒂根基上制定成膜胺法实施导则。
此外,在现实运用中,需要用复配或改性的方式来解决成膜胺消融性差的问题。
(3)气相缓蚀剂法运用于汽锅的停用庇护不多,但它所具有的优点使其成
为停用庇护的一个成长标的目的。在运用中,主要应解决其蒸汽压不能同时知足避免
早期侵蚀和持久庇护的问题,建议开发新型、无毒、低聚型的气相缓蚀剂,或
将现有的气相缓蚀剂进行复配来解决这一问题。凭据汽锅体积按一定浓度计较即
可,其药液浓度主要凭据防护期而定,庇护时间越长,所采用的药液浓度越高。
使用时,将配制好的缓蚀剂溶液布满待庇护的装备。湿法庇护主要用于机组的长
期封存及冷备用,但不能用于检修装备的庇护。此类方式耗资较高,监视工作量
年夜,所排出的废液对情况有较年夜影响,而且在机组重新启动时冲洗工作量也年夜。
此外,为了调理庇护液的pH值,庇护液中一般都含有较高浓度的NH3,这对
铜部件有一定的侵蚀作用,所以需对铜部件进行隔离。湿法庇护另外一个受关注的
问题是缓蚀剂的毒性。由于对情况庇护要求的提高,必需用低毒或无毒的缓蚀剂,
一些经常使用缓蚀剂的毒性(以小鼠口服对折致死量LD50暗示)见表1.影响湿
法庇护效果的主要身分有:①缓蚀液的pH值。在碱性较强的条件下,缓蚀剂的
还原性增强,除氧及钝化能力增强。所以,当湿法庇护缓蚀剂的pH值到达10以
上时,才具有较好的缓蚀效果。②缓蚀液的浓度。整体上说,缓蚀剂的浓度越高,
庇护效果越好,但当浓度高过一定值时,庇护效果变化幅度不年夜,其整体效果并
欠好。2 成膜胺法2.1 成膜机理<br

>成膜胺是一类由非极性基团和以电负性较年夜的氮原子为中心的极性基团组成的化

合物,其缓蚀机理是极性基团吸附在金属概况,而非极性基团远离金属概况,
形成一层疏水薄膜,避免水、氧及其他侵蚀性气体与金属概况接触,从而抑制金
属的侵蚀。

极性基团在金属概况上的吸附有两种诠释。(1)
物理吸附含有极性基团的胺类化合物在水中水解,生
成一种带正电的阳离子(R-NH2 H →R-NH3 )。
极性基团与金属概况接触时,被金属概况带负电荷的部位所吸附,从而形成单分
子庇护膜,控制了阴极进程的进行,金属侵蚀速度下降。
(2)化学吸附<br>有机胺份子极性基团(-NH2)
的中心N原子的2p轨道上含有未同享电子对,它可以与Fe的d电子空轨道进
行配位连系,发生化学吸附,在金属概况形成一层致密的膜。汤海珠等对成膜前
后的试片进行XPS概况连系能分析,认为N原子的孤对电子与Fe原子的空轨
道进行化学配位,从而在金属概况形成一层庇护膜。
成膜胺法的实施是在机组滑参数停用进程中,当汽包压力降至10MPa时,将含
有成膜胺的药液注进汽锅,让药液在水汽系统内轮回形成庇护膜。为了保证药液
充实平均地轮回,机组滑停至炉水温度为240~304℃范围内时,再稳定1~2
h。当汽锅压力降至0.5MPa时,遏制炉水泵运行,并严酷依照热炉放水、余
热烘干的步骤进行操作。今朝,成膜胺的实施方式仍无统一的工艺规范,用户可
以凭据分歧要求和具体情况进行操作。&nbsp与其他方式
相比,成膜胺法庇护效果好、时间长、范围广,对汽锅、过热器、汽轮机及整个
热力系统都具有很好的庇护效果,而且非凡适合于检修机组的停用庇护,但不适
用于非正常停机状态下的庇护。此外,它还可以缩短汽锅启动时间,提高机组效
率,延长酸洗周期。但该法是在机组滑参数停炉进程中进行的,需要消耗燃料维
持汽锅燃烧,费用较高。2.2 影响成膜效果的身分2.2.1 水汽温度
(压力)成膜胺的成膜效果随温度的升高而提高,但当温度升高在一

定值后,成膜效果反而下降。这多是由于温度升高使得成膜胺的消融性、
亲水性和水汽与管壁间的剪切力增强,晦气于成膜。此外,吸附反应是放热过
程,温度升高晦气于吸附的进行。2.2.2 缓蚀剂浓度
一般来说,缓蚀剂浓度越高,成膜效果越好,但当浓度高过一定值时,成膜效果
提高不年夜或反而下降。这多是由于当缓蚀剂浓度继续增年夜时,其份子间的相互
作用使得膜的庇护效果下降。2.2.3 介质相成
膜胺在汽、液相中

都可成膜,但现实运用中汽相成膜效果更为显著。这主要是由于在高温时,
成膜胺在汽相中的含量较液相中高,另外,在液相中成膜后,由于膜的疏水性阻
碍了水中的成膜胺份子进一步接近,影响膜的进一步生成。2.2.4 金属表
面的粗拙度金属概况的粗拙度愈年夜,成膜效果愈差。
2.2.5 成膜时间要保证一定的成膜时间,使缓
蚀剂能够充实地吸附在金属概况上,但时间也不宜太长,以免因解吸而使成膜
效果下降。3 气相缓蚀剂法气相缓蚀剂是
一种在常温下能自动挥发出缓蚀性气体的防锈材料。它在不与金属概况直接接触
的情况下就能起到防腐作用,是以,它具有操作简单,不受装备结构限制的特点,
被普遍用于军工、机械、电子、汽车、船舶等行业的防腐处置。
一般认为,气相缓蚀剂的作用机理是:气相缓蚀剂挥发而使得空间被未电离的分
子所饱和,这些份子和水汽被金属概况吸附后发生电离而吸附在金属概况,形成
一层庇护膜,从而阐扬缓蚀作用。今朝,国内外使用较多的是胺的有机酸盐和无
机酸盐,如亚硝酸二环己胺、亚硝酸二异丙胺(DIPAN)等。
气相缓蚀剂法具有庇护剂可以到达难以接触到的金属概况的特点,是以,该法特
别适合于汽锅内部复杂管道的庇护,同时,由于气相缓蚀剂在水中有一定的消融
度,即使在湿度较年夜的情况下也具有较强的庇护能力。已开发的用于汽锅停用保
护的HL-911缓蚀剂是有机胺盐和无机胺盐及其他助剂组成的夹杂物,具有较好
的停用庇护效果。运用时,可将气相缓蚀剂气化注进汽锅的水汽系统,或依靠
负压将缓蚀剂吸进,此外,还可以将其配成溶液喷涂在金属概况,或包于纱布
中直接悬挂于汽锅内等。气相缓蚀剂法在热力装备停
用庇护中具有怪异的优点,但也存在不足的地方,缓蚀剂的蒸汽压难以同时知足防
止早期侵蚀和持久庇护的需求;它的渗透性不强,难以庇护垢下金属;年夜大都气
相缓蚀剂具有一定的毒性,再加上具有挥发性,会对人体和情况发生风险;此法
不能用于检修装备的停用庇护。影响气相缓蚀剂法保
护效果的身分有:①蒸汽压(蒸汽压愈年夜,缓蚀剂的挥发性愈强,庇护效果愈好,
但蒸汽压过年夜,其持久庇护性则不强);②吸附能和气相缓蚀剂与金属概况结
合的巩固水平;③防锈剂对侵蚀进程电化学反应的阻滞水平。4 结语
随着研究的深进和技术的成长,对停用庇护的要
求也越来越高,由于情况庇护意识的增强,也要求庇护方式对情况无害。虽然停
用庇护的方式很多,但都存在不足,所以,仍需对停用庇护方式进行深进地研究。
为此,作者提出一些改良建议:(1)湿法停用庇护
主要是开发新型、高效、无毒缓蚀剂,非凡是易于降解的有机缓蚀剂,并寻觅回
收、轮回使用的方式。(2)相比之下,成膜胺法
用于汽锅停用庇护较好,也是现在普遍使用的一种方式,但它也有一些问题需要
进一步探讨,如成膜缓蚀剂的成膜机理;庇护膜在汽锅启动运行状态下的存在及
迁移形式;庇护膜解吸物对凝聚水精处置系统的影响等。建议有关部门在总结经
验的根蒂根基上制定成膜胺法实施导则。此外,在现实运用中,需要用复配或改性的
方式来解决成膜胺消融性差的问题。(3)气相缓
蚀剂法运用于汽锅的停用庇护不多,但它所具有的优点使其成为停用庇护的一个
成长标的目的。在运用中,主要应解决其蒸汽压不能同时知足避免早期侵蚀和持久保
护的问题,建议开发新型、无毒、低聚型的气相缓蚀剂,或将现有的气相缓蚀
剂进行复配来解决这一问题。

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