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络合铁脱硫技术的介绍
更新时间:2018-09-17 发布:唐山绿源环保科技有限公司


在各种脱硫的方法中,选用络合铁液相氧化法的工化设备越来越多,今天就随从笔者的脚步一同深化了解络合铁脱硫技术吧!


1概述

沼气中的H2S能引起设备腐蚀,导致出产成本添加;如不经处理排放到大气中,会带来严峻的环境问题,因此,沼气脱硫十分重要。

络合铁脱硫技术是一种以铁为催化剂的湿式氧化恢复脱除硫化物的方法,它的特征是工艺简略、吸收剂无毒,能一步将H2S转变成元素S,H2S的脱除率可达99%以上。它是一种环保无毒的新式脱硫技术,克服了传统脱硫工艺硫容低、脱硫工艺凌乱、副盐生成率高、环境污染严峻等坏处,硫磺回收率抵达99.99%,净化后的尾气燃烧后*气二氧化硫含下降到20mg/Nm3,可满意不断进步的环保目标。

络合铁脱硫技术适用于H2S浓度较低或H2S浓度较高但气体流不大的场合,H2S含过高或许操作压力大的情况下可选用醇胺法+络合铁液相氧化法进行脱硫。

在硫产<20td时,该工艺的设备投资和操作费用具有明显势,更重要的利益是该工艺在脱除硫化物进程中,几乎不受气源中CO2含的影响而能抵达十分高的净化度。络合铁法处理H2S含低的气体还有其它明显的利益:集脱硫与硫磺回收为一体,吸收与再生均可在常温下进行;H2S 转化为硫氧化物的副反应少。

运用规模

络合铁脱硫工艺可广泛运用于如下含硫气体的脱硫:

(1)各种含硫化氢废气。

(2)炼厂气、气。

(3)胺法、低温甲醇洗、Selexol尾气和克劳斯尾气。

(4)煤气化设备及合成氨厂工艺气体。

2工艺原理

络合铁法脱硫的基本原理是,H2S在碱性溶液中被Fe3+的络合物Fe3+Ln氧化成单硫,而本身被H2S恢复成Fe2+Ln,然后用空气氧化再生,生成Fe3+Ln,循环运用。


络合铁法脱硫体系选用碱性络合铁催化剂的氧化恢复性,吸收酸性气中的H2S。H2S被络合铁直接氧化生成单硫,络合铁转化为络合亚铁,然后在再生沉降槽鼓入空气,以空气氧化碱性吸收剂中的络合亚铁,使吸收剂中的络合亚铁转化为络合铁,再生回用。一同,在再生沉降槽对硫磺进行沉降分别构成硫磺浆,将硫磺浆送至过滤机中脱水成硫磺饼。


络合铁法脱硫技术的特征

(1)络合铁催化剂,工艺处理进程简略,选用一步法处理工艺即可快速将硫化氢直接氧化为硫单; 对各种不同浓度的H2S,其脱硫后的H2S含可低于20ppm,根除H2S功率高。

(2) 体系的抗不坚定能力强。关于传统的脱硫设备,材料气中硫化氢含不坚定较大时,会构成出口净化气的硫化氢含不坚定很大,乃至超支。络合铁高硫容特性,其脱硫设备完全能自动处理以上不坚定情况,并不需要人为改动操作且不会影响脱硫率。

(3) 运转成本低。由于在脱硫进程中所运用的各种药剂中的络合铁催化剂可再生循环运用且无副反应发生,只需弥补少的在脱硫进程中丢失的络合铁催化剂。

(4) 络合铁催化剂选择性高,副盐发生低。在络合铁脱硫中,络合铁离子氧化硫化氢为硫磺,脱硫进程副反应少,药剂运用寿命长。

(5) 设备标准小,可有用完结橇装化。由于作硫容高,设备小,可有用完结橇装化,十分合适小项意图橇装化要求。

(6) 催化剂的安全性高,体系所选用的催化剂对环境及人体无毒无害,具有杰出的环保效益。

(7) 已老练运用于工化。


3国内外展开进程

国外络合铁脱硫技术展开很快,近年来在改进溶剂配方,化流程及设备装备方面做了许多作, 取得了明显展开。国外研讨较多的 LO-CAT工艺是美国Wheelabrator Clean Air System, Inc.的利技术, 用乙二胺四乙酸( EDTA)与多聚糖复合成双组分络合剂,并参与ARI - 301 催化剂。根据酸性气体来历和净化要求的不同, LO-CAT 工艺有常规型、自循环型、水系催化剂和LO-CAT &等不同的流程模式, 具有气体净化度高、 产品硫磺好、 能耗低、 运用规模广、操作弹性大、易于操作和操控的特征, 在室温下操作,脱硫功率可高达99.99%,是现在国外运用较多的一种方法,尤其是气领域用得较多。


法国Le Gaz Integral Enterprise 开发了以EDTA 为配体的利技术Sulfint 法。Shell Oil和Dow Chemical公司开发了Sulferox法,该法的关键技术在于配体,它容许运用高浓度的络合铁溶液,因此能下降溶液的循环, 还能够脱除气体中的有机硫。


国内对络合铁法脱硫进程也进行了较多的研讨,开发了用氨为吸收剂, 以磺基水扬酸为配体的FD法;以1-羟基乙川二膦酸(HEDP)和氨三乙酸(NTA)为配体的HEDP-NTA络合铁法; 研讨了以三乙醇胺( TEA) 作为Fe3+的络合剂和吸收剂, 以柠檬酸作为Fe2+的络合剂的二元络合体系; 此外还有龙胆酸作为配体的方法。


4前景展望

现在,关于络合铁法脱硫技术,仍有许多值得研讨的问题。唐山绿源环保H2S氧化吸收所构成的硫是斜晶形的S8。它的生成进程十分凌乱,了解其生成机理,就能够化操作条件, 减少副反应的发生。许多研讨者探求了硫的生成机理, 运用LD- FTICR谱、 电位滴定、 X-射线衍射、 液相色谱、核磁共振等方法进行了较深化的研讨。


结果表明, H2S 首要构成多硫化物,然后向单硫转变,此进程中构成的多硫化物,是线形易变的多原子化合物,简单在水中分解成单硫,碱性越强,越有利于单硫的分出, 如果在酸性条件下操作,可能会发生较多的副反应。


配体的稳定性也一直是人们重视的抢手。以胺基多羧酸为配体的铁络合物现已广泛应用于工进程,其缺点是配体易降解。一般认为,配体的降解是由于再生进程中构成的过氧化物(或自由基)对配体的进犯构成的, 归于氧化降解, 参与抗氧化剂、缓冲剂和自由基根除剂能进步络合铁的稳定性。其他一个进步配体稳定性的途径是寻觅新的配体, 有机磷酸类、水杨酸、EDTA是现在用的比较的广泛的几种配位体。


在配位体选择上应该遵从如下标准: (1)碱性条件下不分解发生氢氧化物沉积; (2)不发生硫代硫酸盐等副产物; (3) 能够阻遏配体的降解;(4) Fe3+Ln的稳定性有必要大于Fe2+Ln 的稳定性, 但二者的稳定性不同又不能太大,使得H2S 的氧化与Fe2+的氧化能够顺利进行。


此外硫颗粒的改性也是有必要考虑的,大颗粒的硫能有用按捺硫泡沫的形成。


总的来说,国内外络合铁脱硫的方法展开很快,近年来在改进溶剂配方,化流程及设备装备方面做了许多作,取得了明显行进。络合铁脱硫技术的开发和运用对处理我国硫回收设备存在的问题及赶超硫回收技术先进水平,具有十分重要的意义。

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