CAS | 好 | 有效物含 | 99(%) | | 南京金陵石化研究院 | 执行标准 | 行标准 | 主要用途 | 聚醚催化剂 | 产品规格 | 250g/袋 |
DMC催化剂合成聚醚多(或单)元醇使用说明 由双金属络合催化剂催化制得的高性能新型聚醚分子分布窄,副产物含少,可以具有较高分子(每摩尔分子2000以上)。这种聚醚多元醇应用于PU领域(弹性体、软泡、高回弹泡沫、涂料、密封胶)时各方面性能大大改进,而普通聚醚是用碱催化制得的,碱催化时会产生副产物烯丙聚醚,并且其含随着分子增大而增大,终形成分子分布宽,官能度低的产品,在当每摩尔分子2000以上时,通常单官聚醚达50%,双键含达0.07~0.09 mol / kg,这种高不饱和度多分散性聚醚多元醇应用于PU制品时,明显影响产品性能如抗拉、抗张、伸长率、压变等性能。MMC催化剂是金陵石化研究院研制的新型高性能催化氧化烯烃开环聚合催化剂,为多组份双金属催化剂,现已工化生产,年产2吨,可满足6~7万吨聚醚生产的需要。该产品为白或淡黄固体粉末,适用于合成起始剂含1~6官能团的氧化烯烃聚醚。与碱催化剂相比,该催化剂具有用极少(30ppm),反应活性高,反应时间短,对伯无要求的情况下无须后处理等点,可在现行反应装置上催化合成氧化烯烃聚醚多元醇。 采用MMC催化剂生产聚醚的大点是,可在不改变现行反应装置的前提下,大大缩短反应时间,使装置的生产能力提高数倍;在对伯含无要求的情况下,无需后处理,从而简化工艺,降低成本。对用户来说,由于使用MMC催化剂生产出的聚醚水含极少,不必在使用前脱水处理,从而带来很大方便。 一、 起始剂条件 1、聚醚一、二醇、三醇或多元醇 2、分子范围:多元醇——350~1000;单元醇——本要求沸点大于100℃的脂肪醇 3、∑Mn+(主要指K、Na离子)≤5ppm 4、水含≤0.1% 5、值≤0.15mgKOH/g 二、 使用步骤 1、 称取一定起始剂和催化剂,控制催化剂用以终产物计为30ppm(主要以二官能度的N220及三官能度的N330为参照,目标产品分子分别更大时催化剂可相应减少,如制N240用可为20~25ppm)。 2、 混合搅拌,在135~165℃下,抽真空40~60min(起始剂中水份含较大时可同时鼓氮数min),后升温至145~165℃,并保持真空状态。 3、 通入一定环氧丙烷或混烷,使压力为0.1~0.25MPa,待反应开始后,釜内压力降为0.0Mpa以下(温度可能会达到180℃,不会影响催化剂活性和聚醚性能),再连续进料(保持压力≤0.1Mpa,温度160±5℃)。 4、 进料停止后,老化一段时间,待压力降为本为真空后,抽去小分子,降温出料,即可得未经封端的聚醚多元醇产品。 5、 若要得到高伯含的产物需经EO封端,具体步骤如下: (1)称取一定的以上产物,加入约0.3%的KOH或甲醇钠(相对聚醚总),在一定温度下(如120℃左右)抽真空同时反应1~2小时; (2)温度100~120℃,压力≤0.3Mpa下加入EO反应; (3)加磷中和,真空脱水,用吸附剂吸附过滤。得到精制的高伯含的聚醚。 三、聚醚产品范围 1、制备聚醚一元醇,包括脂肪醇聚醚(可以脂肪醇直接起始,只要其沸点高,饱和蒸气压低,从而经得起真空脱水)、烯丙聚醚。 2、制备聚醚二元醇包括通常的异丙二醇聚醚、脂肪二元醇聚醚(其相隔2个C以上时可直接从小分子起始)。 3、制备聚醚三元醇,通常指丙三醇聚醚,也可用于制三甲丙烷聚醚。 4、可以在反应起始、中间或结束时接混烷,制成嵌段聚醚,也可以全程接混烷。 5、接混烷时,EO含高可至50%,但分子分布随EO含提高而变宽。 6、所制聚醚分子只要反应混合装置能运转,大没有限度,而且分子越大相对于终聚醚产品中催化剂用越少,从而更节约成本。 四、 影响聚醚性能因素 1、反应时物料混合效果对反应速度和聚醚产品性能有非常明显影响,因为催化剂加极少,催化活性中心的转移只有靠机械力来帮助完成,混合效果差时反应速度变慢,产生较高分子聚醚,分布变宽,产品粘度增高。搅拌效果影响聚醚性能实验数据见下表(以实验室2L釜制N330为例,所用起始剂N305Mn=530,值0.14mgKOH/g): 表 物料混合状况与聚醚粘度关系 搅拌速度/rpm | 150 | 200 | 350 | 400 | 450 | 500 | 600 | 粘度(25℃)/ | 720 | 660 | 600 | 580 | 550 | 515 | 480 | 分子分布/Mw.Mn-1 | 1.60 | 1.50 | 1.36 | 1.17 | 1.11 | 1.09 | 1.06 | 双键含/-1 | 0.0053 | 0.0050 | 0.0048 | 0.0040 | 0.0035 | 0.0032 | 0.0028 |
2、起始时加入PO(或混烷)压力不能过高,因为一旦诱导开始,反应迅速加快,此时过多的PO会聚合到少数分子上,引起产品粘度增高,同样反应过程中PO压力也不能过大(这一点不同与KOH催化),接混烷时压力应更低(负压较好) 3、反应温度低时速度慢,反应温度高时速度快,但聚醚产品不饱和度会升高,一般选择160±5℃较理想 五、 聚醚多元醇产品性能 碱金属离子总含< 5ppm 含水≤0.1% 双键含≤0.01mol/kg 值≤0.1mgKOH/g 泽(APHA)≤50
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